取消
清空記錄
歷史記錄
清空記錄
歷史記錄
聚氯乙烯主穩定劑是指那些單獨使用時就有穩定效果的化合物,而副穩定劑是那些單獨使用無效而與主穩定劑配合時卻起增效作用的化合物。某些主穩定劑之間或某些主副穩定劑之間選擇使用后會起協同作用。
一、鹽基性鉛鹽
鹽基性鉛鹽是用于聚氯乙烯*早也是***的一種熱穩定劑,呈堿性,故能與PVC受熱后產生的HCl反應而起穩定作用。從毒性、抗污性和制品透明性來看,鉛鹽并不理想。但它的穩定效果好、價格低廉,故仍大量用于廉價的PVC擠出和壓延制品中。因它有優良的電性能和低吸水性,故**地用作PVC的電絕緣制品、唱片和泡沫塑料的穩定劑。
1.1、三鹽基硫酸鉛(也稱三堿式硫酸鉛)
白色粉末,比重7.10,味甜,有毒;易吸濕,無可燃性和腐蝕性。不溶于水,但能溶于熱的醋酸胺,潮濕時受光后會變色分解。折射率2.1,常用作電絕緣產品的穩定劑。
1.2、二鹽基亞磷酸鉛
這是一種細微針狀結晶粉末;比重6.1,味甜有毒;200℃左右變成灰黑色,450℃左右變成黃色。本品不溶于水和有機溶劑,溶于鹽酸。折射率2.25,有抗氧劑作用,是一種優良的耐氣候性穩定劑。
二、金屬皂類
金屬皂類也是一類**使用的聚氯乙烯熱穩定劑。以羧酸鋇、羧酸鎘、羧酸鋅、羧酸鈣的單質或混合物使用。其穩定作用是由于它能在聚氯乙烯分子鏈上開始分解的地方起酯化作用。穩定作用的強弱與金屬皂中的金屬比、羧酸類型以及配方中是否存在諸如亞磷酸酯、環氧化油、抗氧劑等協合劑有關。其中鎘皂和鋅皂的穩定作用**。
2.1、硬脂酸鉛
這是一種細微粉末,它不溶于水,溶于熱的乙醇和**。在有機溶劑中加熱溶解,再經冷卻成為膠狀物。遇強酸分解為硬脂酸和相應的鉛鹽,易受潮。有良好潤滑性,熔點低而確保其有良好分散性。
2.2、2—乙基乙酸鉛
它可溶于溶劑和增塑劑。通常配成57-60%的礦物油或增塑劑的溶液出售。**用作泡沫塑料中發泡劑偶氮二甲酰胺的活化劑。
2.3、水楊酸鉛
這是一種白色結晶粉末,比重2.36,折射率1.76。兼有PVC熱穩定劑和光穩定劑作用。
2.4、三鹽基硬脂酸鉛
這是一種白色粉末,比重2.15,280-300℃時分解,遇100℃以上高溫易結塊。溶于**,有毒,無可燃性和腐蝕性。折射率1.60。本品潤滑性較好,有良好的光穩定性,**用于PVC唱片配方中。
2.5、二鹽基鄰苯二甲酸鉛
白色細微結晶粉末,比重4.5。不溶于普通溶劑。本品為弱酸性,其鹽基部分易碳酸化。折射率1.99。當配方中含有易皂化的增塑劑時穩定作用優于三鹽基硫酸鉛。
2.6、三鹽基馬來酸鉛(三鹽基順丁烯二酸鉛)
微黃色細粉末,比重6.0,折射率2.08,有毒,無可燃性和腐蝕性,有良好的色澤穩定性,并有消滅不穩定雙烯結構作用。
2.7、硬脂酸鋇
白色細微粉末,鋇含量19.5-20.6%,比重1.145,熔點225℃以上。不溶于水,但溶于熱的乙醇。在有機溶劑中加熱溶解,經冷卻后成膠狀物。遇強酸分解為硬脂酸和相應的鋇鹽,易受潮。是必須避免硫污時供選用的熱穩定劑,也是高溫下加工時采用的潤滑劑。
2.8、丹桂酸鋇
2.9、蓖麻酸鋇
這是一種帶黃白色的粉末,熔點l16—124℃,能使制品得到良好透明性的穩定劑。
2.10、硬脂酸鎘
白色細微粉末,鎘含量16.5—17.5%,不溶于水,溶于熱的乙醇,在有機溶劑中加熱溶解后經冷卻成為膠狀物,遇強酸分解成硬脂酸和相應的鎘鹽,易受潮。是要求有良好透明性的PVC熱和光穩定劑。
2.11、蓖麻酸鎘
這是一種白色粉末,熔點96-104℃,兼有熱和光穩定劑作用
2.12、硬脂酸鈣
白色細微粉末,不溶于水,溶于熱的乙醇和**。遇強酸分解為硬脂酸和相應的鈣鹽,易受潮。是PVC用的無毒穩定劑和潤滑劑。一般不單獨使用,而常與鋅皂、鎂皂或環氧類副穩定劑配合使用。
2.13、蓖麻酸鈣
這是一種白色粉末,熔點74-82℃,PVC用的無毒穩定劑。
2.14、硬脂酸鋅
白色細微粉末,不溶于水,溶于熱的乙醇、松節油、苯等有機溶劑。在有機溶劑中加熱溶解后經冷卻成為膠狀物。遇強酸分解為硬脂酸和相應的鋅鹽,易受潮。是PVC的無毒穩定劑和潤滑劑。
2.15、硬脂酸鎂
白色粉末,比重1.07,純品熔點為85℃,工業品熔點為l08-115℃。微溶于水,溶于熱的乙醇,遇強酸分解為硬脂酸和鎂鹽。這是一種PVC的無毒穩定劑兼潤滑劑,也是酚醛和脲醛樹脂的潤滑劑。
三、復合穩定劑
3.1、液體鋇鎘和液體鋇鎘鋅復合穩定劑
這類復合穩定劑主要用于軟質PVC制品的加工中,基本組分包括:
(1)鋇鹽——可以是烷基酚鋇、2—乙基己酸鋇、月桂酸鋇、苯甲酸和取代苯甲酸鋇、新癸酸鋇等。鋇鹽在復合物中占6-7%,與鎘鹽的比例大約是2:1.32(以金屬計,重量百分比,下同)。
(2)鎘鹽——可以是2—乙基己酸鎘、月桂酸鎘、油酸鎘、苯基酸和取代苯甲酸鎘、環烷酸鎘、新癸酸鎘等。鎘鹽在復合物中約占3-4%。
(3)鋅鹽——可以是2—乙基己酸鋅、月桂酸鋅、環烷酸鋅、新癸酸鋅、苯甲酸和取代苯甲酸鋅等。鋅鹽在復合物中占0.5-1%。
(4)亞磷酸脂——可以是亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯一辛酯、亞磷酸二苯一癸酯、亞磷酸三(壬基苯酯)等。亞磷酸酯在復合物中約占15-20%(重量),作螯合劑用。
(5)其它——包括少量2,6-二特丁基對甲酚、雙酚A,壬基苯酚等酚類抗氧劑及紫外線吸收劑,以及液體石蠟、白油、柴油、錠子油等礦物油作溶劑,另外還需加入少量高級醇等消泡劑。
液體鋇鎘鋅復合穩定劑由于組成不同,性質也各異。但一般是淺黃色至黃色清澈液體,常溫下比重0.95-1.02,粘度小于100厘泊,凝固點在-15℃左右。液體鋇鎘和液體鋇鎘鋅相似,都有優良的熱、光穩定性;初期著色性小,良好的透明性和色澤穩定性。它們的穩定作用較固體的復合皂類強,故用量可減少,一般為2-3份,不會發生粉塵中毒,且在一般增塑劑中完全溶解,有良好的分散性,析出傾向小。其中液體鋇鎘鋅的初期著色性比液體鋇鎘更小些。
3.2、液體鋇鋅復合物
一般都是淺黃色至黃棕色油狀液體,常溫下比重1.0-1.1,耐熱性良好,不受硫化物污染,與環氧增塑劑并用可提高穩定效果,對發泡劑有活化作用。
3.3、液體鈣鋅復合物
無毒液體鈣鋅穩定劑的主要成分有硬脂酸鈣、蓖麻油酸鈣、硬脂酸鋅、蓖麻油酸鋅、以及環氧大豆油、紫外線吸收劑等。液休鈣鋅穩定劑一般都選用較易溶于有機溶劑的碳數較少的脂肪酸鈣鹽和鋅鹽。由于組分不同,性質各異,一般是淺黃色至黃色的清澈油狀液體,常溫下比重為1.0-1.05。它是PVC的無毒穩定劑,主要用作食品包裝薄膜、器皿和發泡人造革的穩定劑。
四、有機錫穩定劑
有機錫穩定劑是各種羧酸錫和硫醇錫的衍生物,主要產品是二丁基錫和二辛基錫的有機化合物,其中二辛基錫化合物被更多的國家作為無毒穩定劑使用。有機錫主要用來穩定硬質PVC制品,特別是那些需要有優良透明性和熱穩定性的產品。當然也能穩定軟質制品,但由于其價格較貴,所以一般不采用。
4.1、二月桂酸二丁基錫
這是一種淡黃色清澈液體,溶于所有工業用增塑劑和溶劑,本品有毒。它是有機錫中*老的品種,有優良的潤滑性、透明性和耐候性,耐硫污,但耐熱性差。用作軟質透明制品的主穩定劑,在硬質透明制品中用作潤滑劑。
4.2、馬來酸二丁基錫
這是一種白色非晶形粉末,熔點和揮發性隨聚合度而異,約在100—140℃之間。本品有毒、有催淚性。主要用于要求高軟化點和高沖擊強度的硬質透明制品。因無潤滑作用故常與二月桂酸二丁基錫并用,用量0.5-2份。
4.3、雙(馬來酸單丁酯)二丁基錫
淡黃色透明液體,無毒(允許用量3份以下)。本品有良好的耐候性、透明性、防止著色性和熱穩定性,不發生硫污,常用于PVC透明硬質制品,用量2.0-4.0份。
4.4、雙(巰基乙酸異丁酯)二正辛基錫
這是一種淡黃色液體,不溶于水,易溶于酯、醚、醇、脂肪烴和芳烴、氯化烴類以及主要類型的增塑劑。它是硫醇錫中的主要品種,*普遍使用的無毒有機錫穩定劑之一,用于硬質透明PVC(2-3份)和軟質透明PVC(1份)。其缺點是耐候性差、有臭味、會硫污、無潤滑作用。此外,因含酯基,故有一定的增塑作用。
4.5、二月桂酸二正辛基錫
這是一種黃色液體,25℃時的比重為1.01-1.02,折射率為1.46-1.47,30℃時的粘度在60 厘泊以下。本品無毒,潤滑性良好,主要用于硬質透明PVC食品包裝材料,用量1.5份以下。
4.6、馬來酸二正辛基錫
這是一種白色粉末,熔點87-105℃,不溶于水,溶于苯,乙醇,**。本品無毒,具有優異的長期耐熱性,主要用作硫醇錫的副穩定劑,用量常在0.3-0.5份。
五、副熱穩定劑
5.1、環氧化合物
環氧大豆油、環氧亞麻子油、環氧妥爾油、環氧硬脂酸丁酯、辛酯等環氧類化合物是聚氯乙烯常用的副熱穩定劑,它們與上述主穩定劑配合使用有較高的協同作用,具有光穩定性和無毒之優點,適用于軟質,特別是要暴露于陽光下的軟質PVC制品,通常不用于硬質PVC制品。
5.2、亞磷酸酯
亞磷酸二苯一癸酯、亞磷酸一苯二癸酯也是聚氯乙烯的副熱穩定劑,特別在含鋇/鎘和鈣/鋅穩定劑體系中使用可改善制品的透明性。但會水解,因此不能在須與水接觸的聚氯乙烯制品中用作副穩定劑。
5.3、其它有機化合物
二苯基硫脲、2—苯基吲哚、β—線基丁烯酸酯類、三羥甲基丙烷、硫代月桂酸酐、以及高沸點的多元醇如****、山梨糖醇和甘露醇等,與主熱穩定劑并用也可發揮協同作用。